锂离子电池与二次锂电池最大的区别在于,前者用嵌锂化合物代替金属锂作为电池的负极。因此,锂离子电池的研发在很大程度上是负极嵌锂化合物的研发。
作为锂离子电池的负极材料,必须具备以下条件:(1) 低电化当量;(2) 锂离子的脱嵌容易,高度可逆;(3) Li 扩散系数大;(4) 电子导电率较好;(5) 热稳定性和电解质相容性好,容易制成适用电极。
目前,锂离子电池的负极材料主要包括碳材料和非碳材料。实际用于锂离子电池的负极材料基本上是碳材料,如人造石墨、天然石墨和中间相碳微球(MCMB)、此外,人们还在积极研究和开发非碳负极材料,如石油焦、碳纤维和热解树脂碳。
1、碳负极材料
碳材料根据其结构特点可分为两类:易石墨碳和难石墨碳,通常称为软碳和硬碳材料。通常,硬碳颗粒较小,颗粒方向不规则,密度小,表面多孔,晶体间距(d002)较大,一般为0.35~0.40nm,软碳约0.35nm。
主要有碳纤维、碳微球、石油焦等。主要有碳纤维、碳微球、石油焦等。其中,普通石油焦比容量低,约160 mAh·g-1.循环性能差,通过改性处理石油焦(国产)可将比容量提高到250 mAh·g-并且具有良好的循环性能。树脂碳主要用于硬碳,有机聚合物(PVA、PVC、PVDF、PAN等)热解碳和碳黑(如乙炔黑)等。
与非石墨化碳材料相比,石墨具有良好的导电性、高结晶性和良好的层状结构,更适合Li离子的分离/嵌入,形成LiC6锂-石墨层间插入化合物Li-GIC。
石墨材料主要包括人造石墨和天然石墨。人造石墨是由易石墨化碳(软碳)经高温石墨化制成的。人造石墨材料作为锂离子电池的负极材料,主要包括石墨化中间相碳微球、石墨纤维等石墨化碳。
2、非碳负极材料
含锂过渡金属氮化物是氮化锂Li3N高离子导体材料(电导率为102)·cm-在1)研究的基础上,可分为反CaF2型和Li3N型,代表性材料分别为Li3-xcoxN和Li7MnN4。Li3-xcoxn属于Li3N结构锂过渡金属氮化物(Li3N)-xMxN,M为Co、Ni、Cu等),该材料比容量高,可达900 mAh·g-1.无不可逆容量,平均充放电电压约为0.6V,也可与无法提供锂源的正极材料相匹配。
Li7Mnn4属于反CaF2型结构锂过渡金属氮化物(其通式为Li2n-1mnn,M代表过渡金属),比容量低,约200 mAh·g-1.但循环性能好,充放电电压平坦,无不可逆容量。特别是当该材料用作锂离子电池的负极时,不能提供锂源的正极材料也可以与其匹配。
TiS2、Mos2等硫化物也可作为锂离子电池的负极材料,可与Licoo2一起使用、LiNiO2、Limn2o4等4V正极材料匹配电池。这种电池电压低,如TiS2为负极,Licoo2为正极,电压约2V,循环性能好,可达500次。
原创文章,作者:OFweek锂电网,如若转载,请注明出处:https://www.car-metaverse.com/202303/212161672.html